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【干貨】詳解TOF-MS探測器MCP的5個重要參數

2018-08-03 17:11:04 81

MCP(微通道板)是一種平面二維探測器,可以在真空條件中探測電子、離子、真空紫外線、X射線和伽瑪射線,并能放大探測的信號。重要的特點是快速達到低于納秒的響應時間,對于飛行時間質譜(TOF-MS)來說是非常理想的探測器。


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濱松MCP產品


在質譜應用中,樣品經過電離源生成離子,經過質量分析器后,不同荷質比(m/z,即電荷/分子量)的離子被區分開來并在真空中飛向MCP,最終被MCP所探測。


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MCP在TOF-MS中的使用示意圖


本文將就MCP的基本原理,重要參數和簡單選型問題,進行解讀。以幫助儀器開發中,對MCP產品更好的理解、選擇和使用。

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什么是MCP?




微通道板(Microchannel Plate,一般簡稱 MCP)可以被用于檢測電子、離子、高能粒子、中子、紫外線、X射線等各種粒子和能量較高的電磁波。是由大量中空的毛細管(微通道)二維排列而成的片狀結構(見圖1-A,B)。


微通道的內壁經過處理,使得粒子轟擊時能夠產生二次電子。使用中MCP兩端被加上電壓,在微通道內部形成電場,粒子轟擊產生的二次電子會被電場加速,再次轟擊微通道內部產生更多的二次電子(如圖1-C)。這個過程在同一微通道中重復多次,最終在出口端輸出大量的電子(稱為倍增電子)。


MCP最終輸出的倍增電子和入射粒子的數量之比稱為MCP的增益,一般單片MCP的增益在103左右。


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圖1. MCP結構與基本原理

MCP的尺寸一般在10-100mm量級,厚度在0.5-1mm量級,微通道直徑在10um左右


MCP輸出的倍增電子一般有三種讀出方式:單陽極讀出、多陽極讀出與熒光屏讀出。濱松不僅能夠提供MCP裸片,還可以提供模塊產品對應各種信號讀出方式與要求。


· 單陽極讀出模塊:所有MCP輸出的倍增電子被同一個陽極接收轉化為電信號。此類模塊相當于一個點探測器,常被用做質譜探測器;


· 多陽極讀出模塊:MCP不同位置所輸出的倍增電子對應著不同的陽極,讓此類模塊具有了位置區分的能力,可被用于化學分析用電子能譜(ESCA)等應用中。多陽極可以呈線性排列,也可以成二維排列(如圖2)。陽極間距(Anode Pitch)可以為3mm或以上;


· 熒光屏讀出模塊:熒光屏可以將MCP輸出的電子轉化為可見光。與單片MCP聯用時分辨率能達到40-50um;與兩片MCP聯用時分辨率能夠做到80-100um。根據需求不同(如輸出的可見光顏色、熒光衰減時間、響應時間等),可以選擇不同的熒光屏。


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圖2. MCP讀出模塊示意:(A)單陽極讀出;(B)多陽極讀出;(C)熒光屏讀出


5個重要參數解析


作為一類探測器,MCP的探測下限、探測上限與線性范圍、響應速度、壽命及使用環境都是經常被關注的特征。另外,對于熒光屏輸出的MCP模塊,空間分辨率也非常重要。接下來,我們就將從這些特征入手,進行解析。


探測下限


探測下限的核心是整個探測體系的信噪比。


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圖4. MCP信噪比的相關參數


為了擁有更好的探測下限,可以從以下三個方面入手:


提高探測效率;

降低噪聲,尤其是能被增益放大的噪聲;

提升增益。


1、探測效率


在MCP對弱信號進行探測時,越大比例的待測信號能被接收并轟擊出二次電子(即探測效率越高),也就意味著能更好地“利用”待測信號,探測下限也就越低。


不同的粒子/電磁波在MCP中的探測效率并不一樣(如表1),所以提升MCP探測效率的第一個策略是先將探測效率低的粒子/電磁波轉換為探測效率高的粒子(如電子)。


例如,(a)MCP對VUV的探測效率較低,在VUV探測中,可在MCP入口端鍍上CsI等光電轉換材料將VUV轉換為電子;(b)MCP對可見光幾乎無響應,在極弱可見光探測的像增強器中,可通過GaAs等光電材料將可見光轉化為電子。


表1. MCP對各種粒子/電磁波的探測效率

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第二個提升探測效率的策略,是讓更大比例的入射粒子成功轟擊出二次電子。具體辦法有二:


# 增加開口率(Open Area Ratio,OAR)


開口率指“MCP表面微通道開口面積 / 整個MCP有效面積”。開口率越高,MCP的探測效率也越高。一般普通MCP的開口率為60%,而濱松研發的漏斗形(funnel type)開口的MCP,開口率可達90%(如圖5,實際對比如圖6)。


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圖5. MCP的開口率與偏角


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圖6. 不同OAR的MCP在探測效率上的對比

樣品為小分子蛋白質,探測體系為MALDI-TOF

 

# 選擇合適的偏角(Bias Angle)


偏角指微通道與MCP表面的法線之間所成的角度,為的是讓粒子有更大的概率轟擊到微通道的內壁上(如圖5)。


但偏角并非越大越好,以電子為例,在打入微通道內壁后產生二次電子,產生二次電子的位置和偏角相關。如果偏角太大,使得電子入射后產生二次電子的位置較深,容易造成二次電子的逸出減少;如果偏角太小,又會導致沒有足夠的二次電子激發。MCP的偏角一般為8°~ 12°。


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2、噪聲


在MCP所涉及的探測系統中,噪聲可以分成MCP本身的噪聲,以及讀出端的噪聲。


MCP本身的噪聲是比較低的,在電壓1000V時,單片MCP的暗電流低于0.5pA/cm2。作為對比,光電倍增管(PMT)是以信噪比高而著稱的探測器,濱松R928側窗光電倍增管的感光面積為8mm x 24mm = 1.92 cm2,其暗噪聲的典型值為3nA,折合約1500pA/cm2


MCP在使用中主要需要考慮的噪聲來源是離子反饋(Ion Feedback,具體機理見圖7)。雖然MCP工作在真空中,但總是不可避免的有殘余氣體分子。當MCP輸出的倍增電子和殘余氣體分子碰撞時,會產生正離子。這些正離子在電場中會與倍增電子呈反向運動,再次轟擊微通道內壁產生電子,這個過程就稱為離子反饋。由于正離子反向運動是需要時間的,所以離子反饋所產生的信號與真實信號本身并不會疊加,反而成為了噪聲/雜峰的重要來源。

 

所以真空度不夠時,殘余氣體分子過多會在實際使用中帶來額外的噪聲,這是特別需要注意的。就濱松的MCP產品而言,建議工作在1.3x10-4Pa以下。不過,濱松也將在近期發布能夠工作在低真空度(至1Pa)下的MCP模塊,敬請關注。


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圖7. 離子反饋示意圖


3、增益


由于MCP本身的噪聲很低,所以讀出端引入的噪聲(主要是不能被MCP增益放大的噪聲,參考圖4中公式)會影響較大。具體說來,無論是單陽極輸出方式中的讀出電路,還是熒光屏輸出方式中的熒光屏+相機,都會引入額外的噪聲。


所以在檢測弱信號的時候,MCP采用更高的增益不僅是放大了信號,產生了更多的倍增電子,還能讓整個系統得到更好的信噪比。


MCP的增益主要與縱橫比(α,Aspect Ratio)和電壓相關。縱橫比指微通道的長度與直徑的比值(如圖8);電壓特指加在MCP兩端的電壓(如圖1-C中所示的電壓)。如圖8所示,縱橫比越大,MCP所能提供的增益越大;同一片MCP上所加的電壓越大,增益越大。


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圖8. MCP的增益與電壓、縱橫比之間的關系


對于單片的MCP,當增益大于104的時候,MCP射出的倍增電子量變大,離子反饋所產生的噪聲就很大了;所以一般不會用太高的縱橫比(一般40-60,這樣給1kV電壓的時候就能做到104的增益)。


如果應用中需要更高的增益,通常會把2-3片MCP疊在一起,并讓前后MCP的偏角反過來(如圖9),這樣的反角設計,可讓反饋離子難以進入第一級MCP,有效減弱離子反饋,提升信噪比。如圖9所示,2-3片MCP疊在一起的增益會比較高。實際使用中,最常見的是將兩片MCP疊在一起獲得約106以上的增益。


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圖9. 2-3片MCP疊在一起的使用方案及效果


綜上所述,只要在要求的高真空環境下,MCP本身的噪音是非常低的。如果特別關注弱信號的檢測,在選型和使用時主要可以考慮:


1)選用大開口率(OAR)的型號,保障高探測效率;

2)適當采用較高的電壓,以及選擇2-3片MCP疊起來使用以獲得更高的增益,間接壓制讀出端的噪音,降低信號讀出的難度。


線性范圍與探測上限


線性范圍取決于探測上限與探測下限的差值。如果一個手段(例如降低增益)既提升了探測上限,也提升了探測下限,其往往不能提升動態范圍。由于MCP的探測下限與增益息息相關(參見上節),所以當希望MCP具有較大線性范圍的時候,一般主要考慮如何在不影響增益的情況下提升探測上限。


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圖10. MCP探測上限與探測下限的參數解析


MCP探測上限相關的主要參數稱為最大線性輸出電流(MaximumLinear Current),其絕對數值一般為3-5uA。


當MCP的輸出電子變多時,MCP內壁會因為大量的二次電子發射而帶電,這會影響電場分布削弱接下來的倍增過程。MCP內壁所帶的電荷會被帶電流(strip current,參考圖1-C)所中和。但是由于MCP較高的等效內阻(一般在100-1000MΩ),帶電流通常會比較小,這就導致倍增電子過多時,在微通道壁上殘余的電荷不能及時被中和,影響MCP內的電場分布并最終導致增益下降——此時MCP對于信號離子的響應也就不再是線性的了。


由于MCP的最大線性輸出電流與帶電流的大小相關,所以最大線性輸出電流有時會標注為帶電流的百分比,如“7% of strip current”。


以上述原理為基礎,為了增加最大線性輸出電流,得到更大的線性范圍,第一個策略是采用較低等效內阻(如濱松F6584所采用的2-30MΩ)的MCP;同樣的電壓下,更低的電阻可以得到更大的帶電流(strip current),從而提升最大線性輸出以及線性范圍(如圖11)。


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圖11. 低電阻MCP所具有的大線性范圍和高最大線性輸出


此外,濱松還提供了第二條策略,將一片MCP和一片雪崩二極管(Avalanche Diode)聯用(“MCP+AD”模塊),從而得到較高的線性范圍和最大線性輸出。


在這種組合下,整個模塊的增益依然有106左右,與兩片MCP聯用的增益類似——即探測下限不差。但是在MCP部分的增益只有1000-10000,相比兩片MCP聯用的106是小了2-3個數量級的,這意味著倍增電子也很少,在達到MCP的最大線性輸出電流前能夠接受更多的待測粒子——即探測上限很高。所以“MCP+AD”模塊能夠得到遠超傳統MCP模塊的線性范圍和探測上限。


從參數上看,MCP+AD模塊的最大線性輸出電流高達230uA,遠高于MCP的3-5uA。同時,由于MCP+AD模塊中MCP部分的倍增電子會少于兩片MCP聯用的情況,整個模塊的壽命也得到了延長。


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圖12. 濱松MCP+AD模塊示意


綜上所述,如果希望MCP的探測系統具有較大的線性范圍,主要可以考慮:


1)選用電阻較低的型號,如濱松F6584;

2)選用MCP+AD模塊產品。


響應速度


當一個待測粒子轟擊出二次電子,并反復倍增的過程中,每一個倍增電子的飛行路徑是不完全相同的,所以電子到達陽極的時間(以單陽極讀出的MCP模塊為例)有先有后,這使信號具有一定的峰寬。隨著總飛行距離的增長,各倍增電子間的飛行距離也會差別越來越大,如采用單陽極讀出的MCP模塊時,就能很明顯地看到信號峰變寬,信號的上升時間變長。


但總的來說,MCP的響應速度是很快的,上升時間通常在0.3-1.5ns。而另一類粒子探測器——電子倍增器的上升時間通常為1-5ns。


MCP的響應速度主要與微通道的長度有關,長度越長,電子在其中的飛行距離越遠,信號的上升時間就越長。


由于MCP的增益不單取決于微通道的長度,而是取決于縱橫比(等于微通道的長度/直徑),所以提升響應速度的第一條策略是讓MCP微通道的長度和直徑等比例縮小,這樣既可以增加響應速度,同時也不減弱增益(如濱松F4655-13)。


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圖13. 增加MCP響應速度的策略

等比例縮小MCP微通道的長度和直徑


除了MCP微通道長度,倍增電子從MCP出口飛向陽極或熒光屏也是分布在一定角度之內的。垂直飛向陽極的電子和以一定角度飛向陽極的電子,其到達陽極的時間也不一樣,所以提升響應速度的第二條策略是在MCP出口和陽極之間加入額外的網狀電極,對倍增電子的飛行路徑進行校正,使其飛行距離更為相近。


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圖14. 增加MCP響應速度的策略

校正倍增電子的飛行路徑



空間分辨率


當MCP和熒光屏聯用的時候,空間分辨率也是一個非常重要的參數。單片MCP與熒光屏聯用時分辨率能達到40-50um;兩片MCP疊用時分辨率一般能夠做到80-100um。


用兩級MCP會比用一級MCP的分辨率下降,因為:(1)從第一級MCP中的一個微通道出來的電子可能會進入第二級MCP的幾個通道中;(2)兩級MCP輸出的倍增電子會更多,電子之間互斥會導致出射角度變大,降低分辨率(如圖15)。


為了增加空間分辨率,可以考慮:



1)縮短MCP和熒光屏之間的距離,雖然電子之間互斥會導致微通道中的電子出射角度變大,但縮短距離可以削弱其對于空間分辨率的影響;

2)增加MCP和熒光屏間的加速電壓。



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圖15. MCP與熒光屏聯用時的空間分辨率影響因素


壽命和使用環境


MCP的壽命和從MCP中總的出射的電子數量是相關的,所以MCP的壽命用電量表示。一般MCP的壽命在10C(庫倫)或以上。作為對比,同為粒子探測器的電子倍增器其壽命僅為0.3C(總電荷數量)。


此外,在同一電壓下,MCP的增益會隨著使用而下降,所以在信號不太弱的時候,濱松建議對于一片新的MCP可以將電壓調得比參數表上的電壓更低一些,這樣從MCP出射的倍增電子不會那么多,有利于延長MCP的壽命。而且隨著使用,可以通過逐漸增加MCP上的電壓,以維持穩定的增益。


在MCP的使用環境上,一般需要關注以下兩個參數:


# 磁場


MCP對磁場的敏感程度不及PMT和電子倍增器。但磁場對MCP也是有影響的,尤其是與微通道垂直的磁場。如果MCP一定要在磁場環境中使用,盡量讓磁場與微通道的長軸平行。選擇合適的MCP以及合適的方位,能讓MCP在2T的磁場下正常工作。


# 真空度


普通的MCP對真空度有著較高的要求,需要工作在1.3x10-4Pa以下。在低真空度(即氣壓較高時)下,較多的氣體分子會被轟擊成正離子,不僅會以離子反饋的原理導致高噪聲(如圖7),這些額外的倍增電子(實際上是噪聲)也將降低MCP的壽命。


但對于一些特別的應用,真空度無法維持在很高的狀態。針對這種情況,濱松也特別開發了能夠工作在1Pa真空度下的MCP模塊(Gen3 三級結構MCP),新品即將推出。


MCP的選型參考


包括MCP在內,濱松有多種粒子探測器。相對而言,MCP具有以下優勢:



1)MCP的探測面積較大,一般從10mm到100mm不等,其中包含了數以百萬計的微通道;


2)一個微通道的壽命中止并不影響整體的使用,所以MCP的壽命大大優于EM和CEM(反映為積累電荷壽命較大);


3)由于MCP中微通道的長度比較短,電子在其中的飛行距離較短,所以MCP的時間響應比EM和CEM要更快一些。(反映為上升時間較短)。



不過,MCP也有自己的短板,如較窄的動態范圍(反應為最大輸出電流)。這可以理解為MCP中打拿級之間的電勢差較小,到增益的最后,已經無力驅動太多電子,導致最大輸出電流具有較低的天花板。為了解決這個問題,濱松研發了MCP+AD模塊(可以參見上文的介紹)。


此外,針對真空度要求較高的特征,濱松即將推出的Gen3 三級結構MCP也將很大程度解決這個問題。


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表2.各類粒子探測器的對比


以上就是我們關于MCP介紹的全部內容了,如果還想了解更多關于MCP的產品、技術、使用等信息,敬請聯系濱松工程師。接下來,濱松將陸續推出多款MCP新品(上文有提到過),也請大家繼續關注。


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